有機(jī)熱載體(tǐ)安全技(jì)術條件
1 範圍
本(běn)标準規定了各(gè)種類型的有機(jī)熱載(zǎi)體鍋爐及(jí)其傳熱系(xì)統所(suǒ)使用有機熱載體的術語(yǔ)和定(dìng)義、一(yī)般(bān)要求(qiú)、質(zhì)量指标和(hé)試驗方法、判(pàn)定與處(chù)置、檢驗周期和取樣(yàng)、混(hùn)用、回收(shōu)處理、傳熱(rè)系統的清(qīng)洗、更換與(yǔ)廢棄。
本标(biāo)準适(shì)用于以(yǐ)各種有(yǒu)機熱載體(tǐ)鍋爐(lú)為加熱設(shè)備，并(bìng)以間接加熱為(wéi)目的(de)的有機熱載體，不适(shì)用于(yú)僅以(yǐ)冷(lěng)凍(dòng)和低(dī)溫冷(lěng)卻為目的的有機熱載體(tǐ)。
2 規範性(xìng)引用文(wén)件
下(xià)列(liè)文件中(zhōng)的條款通過本(běn)标準(zhǔn)的引用而成為本(běn)标(biāo)準的(de)條款。凡是注日(rì)期的引用文件(jiàn)，其随後所有的(de)修改單（不包括(kuò)勘誤(wù)的内容）或(huò)修訂版(bǎn)均不适(shì)用于本标準，然而，鼓勵(lì)根(gēn)據本(běn)标準達成協議(yì)的各(gè)方研(yán)究是否可使用這些(xiē)文件(jiàn)的(de)最(zuì)新版本。凡是不注日(rì)期的引用文件(jiàn)，其最新版(bǎn)本适(shì)用于本(běn)标(biāo)準。
gb/t 259 石(shí)油産(chǎn)品水(shuǐ)溶性(xìng)酸(suān)及堿(jiǎn)測定法(fǎ)
gb/t 261 閃點的(de)測定 賓斯基-馬丁(dīng)閉口(kǒu)杯法(fǎ)（gb/t261—2008，iso 2719：2002，mod）
gb/t 265 石(shí)油産品(pǐn)運動(dòng)粘(zhān)度測定(dìng)法和(hé)動(dòng)力粘度(dù)計算法
gb/t 268 石(shí)油(yóu)産(chǎn)品殘炭(tàn)測定法(fǎ)（康氏法(fǎ)）
gb/t 1884 原(yuán)油和液體(tǐ)石油(yóu)産品(pǐn)密度(dù)實(shí)驗室測(cè)定法(fǎ)(密度計法(fǎ))(gb/t 1884—2000，eqv iso 3675：1998)
gb/t 1885 石油計量(liàng)表(gb/t 1885—1998，eqv iso 91-2:1991)
gb/t 4756 石(shí)油液體手工取(qǔ)樣法(gb/t 4756—1998，eqv iso3170:1988)
gb/t 6536 石油産品(pǐn)蒸餾測定法(gb/t 6536—1997，eqv astm d86-95)
gb/t 6682 分(fèn)析試驗(yàn)使(shǐ)用水規格(gé)和試驗方(fāng)法（gb/t 6682—2008，iso 3696:1987，mod）
gb/t 11133 液體石油産品水含量(liàng)測定(dìng)法（卡(kǎ)爾(ěr)·費休法(fǎ)）
gb/t 11137 深色石(shí)油産品(pǐn)運動粘度(dù)測定(dìng)法(逆流(liú)法)和動(dòng)力粘度計(jì)算法(fǎ)
gb/t 16483 化學品(pǐn)安全技(jì)術說明(míng)書 内容(róng)和項目順(shùn)序
gb/t 17144 石(shí)油産品殘(cán)炭測定法(fǎ)（微量法）（gb/t 17144—1997，eqv iso 10370:1993）
gb/t 23800 有機熱載(zǎi)體熱穩(wěn)定性測定法(fǎ)（gb/t 23800—2009，din 51528:1998，mod）
gb 23971-2009 有(yǒu)機熱載體(tǐ)（din 51522:1998，mod）
sh/t 0170 石油(yóu)産品(pǐn)殘炭測定(dìng)法（電爐法(fǎ)）
sh/t 0246 輕質石油(yóu)産品中水(shuǐ)含量(liàng)測定法(fǎ)（電量法(fǎ)）
sh/t 0558 石油(yóu)餾分(fèn)沸程分布(bù)測定(dìng)法（氣(qì)相色譜法(fǎ)）
sh/t 0604 原油(yóu)和石油産(chǎn)品密(mì)度測定法(fǎ)（u型振(zhèn)動管法）
3 術(shù)語和(hé)定(dìng)義
下列(liè)術語和定(dìng)義适用于(yú)本标準。
3.1
有(yǒu)機熱載體heat transfer fluids
作為(wéi)傳熱(rè)介質使用(yòng)的有(yǒu)機(jī)物(wù)質的(de)統稱。
注(zhù)： 有機熱(rè)載體包括被稱為熱傳導液（heat transfer fluids）、導熱油 （hot oils）、有機傳熱(rè)介質(zhì)（organic heat transfer carriers）、熱媒（heating media）等用(yòng)于間接(jiē)傳(chuán)熱目(mù)的(de)的所有有機(jī)介質。根據化學(xué)組成(chéng)可分類為(wéi)合成型(xíng)有機熱載體(tǐ)和礦物油(yóu)型(xíng)有機熱(rè)載體；根據沸(fèi)程可(kě)分類為氣相(xiàng)有機熱載(zǎi)體和液相有機(jī)熱(rè)載(zǎi)體。
3.2
未(wèi)使用有機熱載(zǎi)體 unused heat transfer fluids
尚未(wèi)注(zhù)入傳(chuán)熱系統使用的(de)有機熱載(zǎi)體。
3.3
在(zài)用有(yǒu)機熱載體 heat transfer fluids in use
已(yǐ)經注入傳熱(rè)系統使用的有(yǒu)機熱載(zǎi)體。
3.4
合成(chéng)型有(yǒu)機(jī)熱載體(tǐ) syntheticheat transfer fluids
以化(huà)學合成工藝生産(chǎn)的，具有(yǒu)一定化(huà)學結構(gòu)和确定的化學(xué)名稱(chēng)的(de)有(yǒu)機熱載體(tǐ)。
注：根(gēn)據最(zuì)高允(yǔn)許使用溫(wēn)度，合(hé)成(chéng)型有機(jī)熱載(zǎi)體劃分為(wéi)普通(tōng)合成(chéng)型和(hé)具有特殊高熱(rè)穩定性(xìng)合成型(xíng)。
3.5
礦物油(yóu)型(xíng)有機熱載(zǎi)體 mineralheat transfer fluids
以石油(yóu)為原料，經蒸餾和精(jīng)制(zhì)（包(bāo)括溶(róng)劑精制和加氫(qīng)精制(zhì)）工藝得(dé)到(dào)的适當餾(liú)分生(shēng)産的，主要(yào)組分(fèn)為烴(tīng)類混(hùn)合物的有(yǒu)機(jī)熱載體(tǐ)。
3.6
氣相有機(jī)熱載(zǎi)體vapour phaseheat transfer fluids
具有沸點或共沸(fèi)點(diǎn)，可(kě)以在氣相條件(jiàn)下使(shǐ)用(yòng)的合成(chéng)型有(yǒu)機熱(rè)載體。
注：氣(qì)相有機熱(rè)載體(tǐ)也可(kě)以(yǐ)通過加(jiā)壓的方式在液(yè)相使(shǐ)用，因(yīn)此又(yòu)稱為(wéi)氣相(xiàng)/液相(xiàng)有機熱載體。
3.7
液相有機(jī)熱載體(tǐ) liquid phaseheat transfer fluids
具有(yǒu)一定餾程(chéng)範圍，在液相條(tiáo)件下(xià)使用的有(yǒu)機熱載(zǎi)體(tǐ)。
3.8
熱穩定性 thermal stability
有機熱載(zǎi)體在高溫下抵(dǐ)抗化學分解的(de)能力。
注：随着(zhe)溫(wēn)度的升高，有機(jī)熱載(zǎi)體将發生化學反應或分(fèn)子重排，所生成(chéng)的氣相分解産(chǎn)物、低(dī)沸物、高沸(fèi)物和不能蒸發(fā)的産(chǎn)物将影響(xiǎng)有機熱載(zǎi)體的(de)使用(yòng)性能。
3.9
最高(gāo)允許使用溫度(dù) maximum permitted bulk temperature
采用(yòng)有機熱載(zǎi)體熱(rè)穩定性測(cè)定法(fǎ)進行檢測，被測有機熱(rè)載(zǎi)體的變質(zhì)率不(bú)超過(guò)10%（質量(liàng)分數）條件下的最高(gāo)試驗(yàn)溫(wēn)度(dù)。
注：有(yǒu)機熱載體(tǐ)熱穩(wěn)定性測定采用(yòng)gb/t 23800。
3.10
最高工作(zuò)溫度(dù) maximum working temperature
在傳熱系統運(yùn)行條件下(xià)，鍋爐(lú)出口(kǒu)處測得(dé)的有機(jī)熱載(zǎi)體平(píng)均主流(liú)體溫度(dù)為工(gōng)作溫度；鍋(guō)爐出(chū)口處允許(xǔ)的有機熱(rè)載體(tǐ)最高(gāo)主流體溫(wēn)度為(wéi)最高(gāo)工作溫度。
3.11
最高允許液膜溫度(dù) maximum permitted film temperature
液膜(mó)溫度(dù)是指(zhǐ)與(yǔ)鍋(guō)爐受熱(rè)面接觸的有機(jī)熱載體(tǐ)邊界層内的溫(wēn)度(dù)；最高允許液(yè)膜溫度是(shì)有機(jī)熱載體(tǐ)與(yǔ)鍋爐(lú)受熱面接觸處(chù)的最(zuì)高允許溫度。
3.12
計算最高液(yè)膜溫度 calculated maximum film temperature
有機熱(rè)載體鍋(guō)爐設計(jì)中，根據爐膛内的最大設(shè)計面(miàn)積熱流密(mì)度和(hé)爐管(guǎn)内有(yǒu)機(jī)熱載體的設(shè)計換(huàn)熱條件(jiàn)計(jì)算出的該(gāi)鍋爐最高(gāo)液(yè)膜(mó)溫度。
—————————————————————————————————————
gb24747-2009
初餾(liú)點（ibp）initial boiling point
采用石(shí)油餾分沸程分(fèn)布法進行(háng)測定(dìng)，累加面積(jī)等(děng)于所得(dé)色譜圖(tú)總面積(jī)0.5％的溫度點。
注：石油餾(liú)分(fèn)沸程分(fèn)布的測定(dìng)采用(yòng)sh/t 0558。
3.14
低沸(fèi)物components with low boiling point
在用有(yǒu)機熱(rè)載(zǎi)體中餾(liú)出溫度低于(yú)未(wèi)使用有機(jī)熱載(zǎi)體初(chū)餾點的物(wù)質。
3.15
系統回流溫度 bulk temperature at the inlet of boiler
在鍋爐進口(kǒu)處測得的系(xì)統(tǒng)回流的在(zài)用有(yǒu)機熱載體(tǐ)平均(jun1)主流體(tǐ)溫度。
3.16
質(zhì)量(liàng)指标(biāo) quality index
用(yòng)于界定有(yǒu)機熱載體(tǐ)在使用中(zhōng)質量狀況(kuàng)的(de)指(zhǐ)标。
注(zhù)：根據其質(zhì)量狀(zhuàng)況，在(zài)用有機熱(rè)載體質量指(zhǐ)标(biāo)分為允許(xǔ)使用(yòng)質量指标(biāo)，安全(quán)警告(gào)質量(liàng)指标(biāo)和停止使用質(zhì)量指标。
3.17
閉式(shì)傳(chuán)熱系統 closed heating system
膨脹罐(guàn)與大(dà)氣(qì)隔離的(de)有機(jī)熱載體傳熱系統(tǒng)。
注：閉式(shì)系統通常(cháng)采用惰性氣體(tǐ)或冷(lěng)油液封(fēng)裝(zhuāng)置将(jiāng)膨脹(zhàng)罐與大氣隔離。
3.18
開式傳熱(rè)系統 opening heating system
膨脹罐(guàn)與(yǔ)大氣相通(tōng)的有機熱(rè)載體(tǐ)傳熱(rè)系統。
1 一般要求(qiú)
4.1 有機熱載體産(chǎn)品應符合gb 23971—2009的(de)要(yào)求。有(yǒu)機熱載體(tǐ)供應商應提供以下産品(pǐn)質量證明資料：
a）由國(guó)家主(zhǔ)管(guǎn)部門認(rèn)可的檢測機構(gòu)出具的(de)該産品(pǐn)型式試驗報告。
b）由生産商出具(jù)的該批(pī)次(cì)産品(pǐn)出廠質量(liàng)檢驗(yàn)報告。如(rú)由(yóu)供應商提(tí)供其複印(yìn)件,該報告的真(zhēn)實性(xìng)應由供應(yīng)商确(què)認。
c）符合gb/t 16483要求的化學品安(ān)全技術說明書。
4.2 加入(rù)添加(jiā)劑的(de)有機熱載(zǎi)體(tǐ)産品，除滿足(zú)4.1的要(yào)求外，還(hái)應(yīng)提供(gòng)所加(jiā)添(tiān)加劑的(de)類型(xíng)和相關産(chǎn)品信息(xī)，以及由(yóu)國家主管部門(mén)認可(kě)的檢測機(jī)構出具的以下(xià)證明(míng)資料(liào)：
a)采用(yòng)gb／t 23800的方(fāng)法測定(dìng)，加入添加劑(jì)前後(hòu)有機(jī)熱(rè)載體的(de)熱穩(wěn)定性檢測(cè)報(bào)告；
b)采用gb 23971－2009中附(fù)錄c的方法測定，加入(rù)添加(jiā)劑前後有機(jī)熱載體(tǐ)的熱(rè)氧(yǎng)化(huà)安定(dìng)性檢測報告。
4.3 有(yǒu)機熱載體(tǐ)的最(zuì)高允許使用溫度至(zhì)少應高于(yú)有機(jī)熱(rè)載體鍋(guō)爐的最高工作(zuò)溫度(dù)10℃，其自燃點(diǎn)應不低于(yú)最高(gāo)允許(xǔ)使用溫度(dù)。對于燃煤鍋爐(lú)或鍋爐輻射段(duàn)的設計平(píng)均面積熱(rè)流密度等(děng)于或大(dà)于(yú)50kw/m2的情(qíng)況，有機熱載體最高允許使用(yòng)溫度應高于有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)鍋爐最高工作溫度(dù)20℃。
4.4 有機熱載體的(de)最高(gāo)允許液膜(mó)溫度是傳熱(rè)系(xì)統内任(rèn)何一處的有機(jī)熱載體(tǐ)都不(bú)應超過的(de)溫度，有機(jī)熱載(zǎi)體鍋(guō)爐的計算最高液膜溫度(dù)不得高(gāo)于有機(jī)熱載(zǎi)體的最高(gāo)允許(xǔ)液膜溫度(dù)。
4.5 l-qc 和l-qd類(lèi)的有機熱載體(tǐ)應(yīng)在閉式(shì)循環系統(tǒng)中使用； l-qb類(lèi)有機熱載(zǎi)體可(kě)在閉(bì)式或(huò)者開式循環系(xì)統中使(shǐ)用，但開式系(xì)統膨脹罐(guàn)内的(de)有機(jī)熱載(zǎi)體溫度(dù)應低于(yú)100℃。l-qb、l-qc、l-qd分類(lèi)見gb 23971－2009。
4.6 有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)不得(dé)直接(jiē)用于加熱或冷卻具(jù)有(yǒu)氧化作用的化學品。在食品(pǐn)或藥品(pǐn)生(shēng)産過程中(zhōng)間接加熱使用的有(yǒu)機熱載體，除了應符(fú)合gb 23971－2009的規定(dìng)外，還應滿足國家有(yǒu)關食(shí)品及(jí)藥品安全(quán)标準(zhǔn)的要(yào)求。
——————————————————————————————————————
gb24747-2009
1 質量指(zhǐ)标和試驗方法
5.1 未使(shǐ)用有機熱(rè)載體驗證指标(biāo)和試(shì)驗方法
未(wèi)使用有機熱載體注(zhù)入系統前(qián)(包括系統初次注入(rù)和運(yùn)行過(guò)程中補充的未(wèi)使用的有(yǒu)機熱(rè)載(zǎi)體(tǐ))應根據該(gāi)産品型式試驗(yàn)報告，對其(qí)質量(liàng)進行驗證檢驗(yàn)。檢驗項目和試驗方法見表1。
表(biǎo)1 未使用有機熱(rè)載體的驗證指标和試(shì)驗(yàn)方法
項 目(mù) | 判(pàn)斷指标(biāo) | 試(shì)驗方(fāng)法 |
運動(dòng)粘度(40℃)／(㎜2/ｓ) | ≤型式試驗(yàn)結果的±10％ | gb/t 265 |
酸值／[mg/g(以(yǐ)koh計)] | ≤0.05 | 附(fù)錄a |
水溶性(xìng)酸堿 | 無 | gb/t 259 |
殘(cán)炭/％ | ≤0.05 | gb/t 268a sh/t 0170 gb/t 17144 |
密(mì)度／(kg/m3) | ≤型(xíng)式試驗結(jié)果的±10 | gb/t 1884t和gb/t 1885 sh/t 0604＊ |
ａ 測定結果有争議時，殘(cán)炭測(cè)定(dìng)以(yǐ)gb/t 268為準，密度(dù)測(cè)定以sh/t 0604為(wéi)準(zhǔn)。 |
5.2 在用有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)質(zhì)量(liàng)指标(biāo)和試驗方(fāng)法
在(zài)用有機熱載體(tǐ)的質(zhì)量指标和試驗方法見表(biǎo)2。
表2 在用有機熱載體的質量指(zhǐ)标和試(shì)驗方法(fǎ)
項 目(mù) | 允許使用(yòng) 質量指(zhǐ)标(biāo) | 安全(quán)警告 質(zhì)量指标(biāo) | 停止使(shǐ)用(yòng) 質量(liàng)指标 | 試(shì)驗(yàn)方法(fǎ) |
外 觀 | 分層(céng) | 無 | 輕微 | 明顯(xiǎn) | 目測 |
沉(chén)澱 | 無 | 輕微 | 明顯(xiǎn) |
乳化(huà) | 無 | 輕(qīng)微 | 明(míng)顯 |
閃點（閉口）/℃ | ≥100 | ＞60～＜100 | ≤60 | gb/t 261 |
運(yùn)動黏度a(40℃)/（mm2/s） | l-qb、l-qc類 | ＜40 | 40～50 | ＞50 | gb/t 265 gb/t 11137 b |
l-qd類 | ＜40 | 40～60 | ＞60 |
殘(cán)炭 (質量分(fèn)數)/% | ＜1.0 | 1.0～1.5 | ＞1.5 | gb/t 268c、sh/t 0170 gb/t 17144 |
酸(suān)值/[mg/g（以(yǐ)koh計）] | ＜0.5 | 0.5～1.5 | ＞1.5 | 附錄a |
| 水(shuǐ)分/（mg/kg） | ＜500 | 500～1000 | ＞1000 | gb/t 11133c、sh/t 0246 |
表2（續） |
——————————————————————————————————————
gb24747-2009
項 目 | 允(yǔn)許使(shǐ)用 質量指(zhǐ)标 | 安全(quán)警(jǐng)告 質(zhì)量指标(biāo) | 停止使(shǐ)用 質量指标 | 試(shì)驗方(fāng)法 |
5%低(dī)沸物(wù)的餾出溫(wēn)度de/℃ | 在(zài)最高(gāo)工作(zuò)溫度(dù)低于(yú)未使用有(yǒu)機熱載(zǎi)體初餾(liú)點的條件(jiàn)下使(shǐ)用 | — | ≤在(zài)用(yòng)有機熱載體(tǐ)最高(gāo)工作(zuò)溫度(dù) | ≤在用有機(jī)熱載體系統(tǒng)的(de)回流溫度 | gb/t 6536 |
在最(zuì)高工作溫(wēn)度高于未(wèi)使用有機(jī)熱載(zǎi)體初(chū)餾點(diǎn)的條件下使(shǐ)用(yòng) | — | ≤未使用有(yǒu)機熱(rè)載體的(de)2%餾程溫(wēn)度 |
a 運動黏(nián)度指(zhǐ)标不(bú)适(shì)用于最(zuì)高允許使用溫度大(dà)于350℃的有機(jī)熱載體(tǐ)。 b當(dāng)在用(yòng)有機熱載體挂(guà)壁現象嚴重或(huò)顔色很深(shēn)時(shí)，應(yīng)采用gb/t 11137逆流(liú)法測定運動黏度。 Ｃ 測(cè)定結果(guǒ)有(yǒu)争議(yì)時，殘(cán)炭測定以(yǐ)gb/t 268為準、水分(fèn)測定(dìng)以gb/t 11133為(wéi)準。 d最高測(cè)至低沸物餾出量達(dá)到5%時的餾(liú)出溫度。如(rú)果低(dī)沸物餾出量(liàng)低(dī)于5%時，但其餾出(chū)溫度(dù)已經高于(yú)指标要求溫度(dù)，即(jí)可停止測定(dìng)。 e 未使用有機熱載的(de)初餾點是指采用(yòng)sh/t 0558測定的數據。由該産品(pǐn)的出(chū)廠(chǎng)檢驗報(bào)告提(tí)供。 |
1 判定與(yǔ)處置
6.1 未使用有(yǒu)機熱(rè)載體驗證檢驗的判(pàn)定與處置(zhì)
檢驗結果(guǒ)全部符(fú)合(hé)表1中(zhōng)判斷(duàn)指标的規定，判(pàn)定為(wéi)合格(gé)。否則(zé)為(wéi)不合格(gé)，不得加入系統使用。如(rú)對(duì)驗(yàn)證(zhèng)檢驗結果(guǒ)有異(yì)議，應由國家主管部(bù)門認可的(de)檢測機(jī)構對該(gāi)樣品進(jìn)行(háng)複驗(yàn)。
6.2 在用(yòng)有機熱載(zǎi)體質量(liàng)判定與(yǔ)處置
6.2.1 檢驗結果(guǒ)全部(bù)符合表2中(zhōng)“允許(xǔ)使用(yòng)質(zhì)量标準”，判定該在(zài)用有機(jī)熱載體(tǐ)質量處于正常狀況，可以(yǐ)繼續(xù)使用。
6.2.2 檢驗(yàn)結果中一項(xiàng)或(huò)數項(xiàng)處于(yú)表2中“安全(quán)警告(gào)質量指标”範圍時，依(yī)據表(biǎo)3進行判定和處(chù)置。
6.2.3 檢驗結果中(zhōng)一項或(huò)數項處于表(biǎo)2中“停止使(shǐ)用質量指标”範(fàn)圍時，依據表4進行判(pàn)定和處置(zhì)。
表3 安全警告質量問(wèn)題的判定(dìng)和處置
項(xiàng) 目 | 安(ān)全警(jǐng)告 質量指(zhǐ)标 | 質量判(pàn)定 | 處(chù)置 |
外 觀 | 任一項(xiàng) | 輕度(dù)化學(xué)污染 | 找(zhǎo)到污(wū)染源，确(què)定污染物(wù)，縮短(duǎn)樣品(pǐn)檢驗周期(qī) |
酸 值 運動黏度(dù) 殘 炭(tàn) | 實測值都未(wèi)超 出指标中(zhōng)間值 | 輕度過熱(rè)、氧化 | 使用(yòng)期限未超(chāo)過兩年者(zhě)縮短樣(yàng)品檢驗周(zhōu)期(qī)；超(chāo)過兩年(nián)者繼續每(měi)年一次樣品檢驗 |
任一項實測值 超(chāo)出指(zhǐ)标(biāo)中(zhōng)間值(zhí) | 中度過(guò)熱、氧化(huà)或 輕度污染(rǎn) | 縮(suō)短樣品檢驗周期 |
| 表3（續(xù)） |
——————————————————————————————————————
gb24747-2009
項(xiàng) 目 | 安(ān)全警(jǐng)告 質(zhì)量指标 | 質量判定 | 處(chù)置 |
閃 點(diǎn) 水(shuǐ) 分 5%低(dī)沸物餾出溫度(dù) | 實測值都未超(chāo) 出指(zhǐ)标中間值 | 輕度過熱、氧化(huà)或有水滲(shèn)入 | 脫(tuō)氣操作，繼續每年一次樣品檢(jiǎn)驗 |
任(rèn)一項(xiàng)實測(cè)值(zhí) 超出指标中(zhōng)間值 | 中度過熱(rè)、氧化或有水漏(lòu)入 | 脫氣操作，脫(tuō)氣後(hòu)一個月内(nèi)進(jìn)行一次(cì)樣品(pǐn)檢驗，指标值(zhí)達(dá)到允(yǔn)許使(shǐ)用值(zhí)後繼(jì)續每年一(yī)次檢(jiǎn)驗 |
表4停止使用(yòng)質(zhì)量問題(tí)的判(pàn)定和(hé)處置(zhì)
項 目 | 停(tíng)止使用(yòng) 質量指标(biāo) | 質量(liàng)判定(dìng) | 處置 |
外 觀 | 任一(yī)項(xiàng) | 中(zhōng)度、重度化學污染 | 停(tíng)止使用(yòng)，确(què)認污染源(yuán)和污染物(wù)，清洗系統(tǒng)，處理或更(gèng)換在用有(yǒu)機熱載體(tǐ)；更換(huàn)後應(yīng)進行樣品(pǐn)檢驗(yàn)，确認消除(chú)污染危害後方(fāng)可繼(jì)續使用 |
酸(suān) 值 運(yùn)動黏度 殘 炭 | 任(rèn)一(yī)項(xiàng) | 中度、重度過熱及氧(yǎng)化，或(huò)污染 | 停止使(shǐ)用(yòng)，處理或更(gèng)換在用有機熱載體。處理或更(gèng)換後進行樣品(pǐn)檢驗(yàn)，确認該指(zhǐ)标(biāo)達(dá)到允(yǔn)許使(shǐ)用指标後方可(kě)繼續使(shǐ)用(yòng) |
閃 點(diǎn) 水 分(fèn) 5%低沸(fèi)物餾(liú)出溫度 | 任(rèn)一項(xiàng) | 中度(dù)、重(zhòng)度過熱(rè)及氧(yǎng)化，水洩漏(lòu)或污染 | 停止使(shǐ)用，進(jìn)行脫(tuō)氣操作；脫(tuō)氣後進行樣品(pǐn)檢驗，确認(rèn)該項(xiàng)指标達到(dào)允許(xǔ)使用指标後可繼(jì)續使用(yòng) |
系統(tǒng)中混入對在用(yòng)有機(jī)熱載(zǎi)體質量産(chǎn)生明(míng)顯影(yǐng)響或(huò)其危(wēi)害性尚不(bú)明确(què)的化學物質 | － | 嚴重污(wū)染(rǎn) | 立即停止使用，确(què)認污(wū)染物(wù)及污染程(chéng)度，清洗(xǐ)系(xì)統并(bìng)更換有機熱載(zǎi)體，更換後進行(háng)樣品檢驗(yàn)，确認(rèn)消除污(wū)染(rǎn)危害(hài)後方可繼續使(shǐ)用 |
7 檢(jiǎn)驗周期和(hé)取(qǔ)樣
7.1 檢驗周期
7.1.1 驗證檢驗合格(gé)的未使用(yòng)有機熱載體(tǐ)注入系(xì)統并完(wán)成(chéng)系統(tǒng)調試(shì)後應在3個(gè)月内進行(háng)首次檢驗；在用有機(jī)熱載體至少應每年取樣檢驗一(yī)次，檢(jiǎn)驗(yàn)項目(mù)為表2中的(de)所有(yǒu)項目。
7.1.2 有以下情(qíng)況之(zhī)一，應根據(jù)需要(yào)随時(shí)取樣(yàng)按表2進行檢驗(yàn)：
a) 系統(tǒng)發生偶然(rán)事故，可能對有(yǒu)機熱載(zǎi)體産生(shēng)了危(wēi)害；
b) 系統中(zhōng)排放出的在用(yòng)有機熱載體再(zài)次注(zhù)入系(xì)統時(shí)；
c) 确定停(tíng)止使用(yòng)的有(yǒu)機熱載體(tǐ)，采取(qǔ)科學合理(lǐ)的處理措施改(gǎi)善其(qí)質(zhì)量後，欲(yù)繼續使(shǐ)用前；
d) 系統中更(gèng)換(huàn)或添加混(hùn)用了不同的有機熱載體産品後3個(gè)月内(nèi)。
7.2 取樣
7.2.1 未使用有(yǒu)機熱(rè)載體的取(qǔ)樣應符(fú)合(hé)gb/t 4756的要(yào)求，取(qǔ)樣量(liàng)應能(néng)滿足驗(yàn)證檢驗(yàn)和此後複(fú)驗留樣的要求，留樣(yàng)量應(yīng)不少(shǎo)于2l。
7.2.2 在用有機熱載體(tǐ)的取樣應(yīng)在系(xì)統循環(huán)回路内通過取樣冷卻(què)器進(jìn)行，所(suǒ)取樣(yàng)品溫度應不(bú)高(gāo)于50℃，取得的(de)樣品(pǐn)應為(wéi)代表該系(xì)統當(dāng)前(qián)在用有(yǒu)機(jī)熱載體質量(liàng)狀況(kuàng)的均(jun1)勻(yún)樣(yàng)品。取樣量(liàng)應滿足檢(jiǎn)驗和(hé)複驗(yàn)留樣的(de)要(yào)求。複(fú)驗留樣保留時(shí)間不應(yīng)少(shǎo)于40天(tiān)。
———————————————————————————————————————
gb24747-2009
8 混用
8.1 不同化學(xué)組成的氣相有機熱(rè)載體不得(dé)混(hùn)用(yòng)、氣相有機熱載(zǎi)體與液(yè)相(xiàng)有機熱載體不(bú)得混用(yòng)。
8.2 不同化(huà)學和(hé)物理性質(zhì)的(de)有(yǒu)機熱載體(tǐ)一般不應加(jiā)入(rù)同一(yī)系統中混(hùn)合使用(yòng)。
8.3 如(rú)需将合成型液(yè)相有(yǒu)機熱載體(tǐ)與礦(kuàng)物油(yóu)型有機熱(rè)載體混合(hé)使用(yòng)，或将(jiāng)不同(tóng)化學(xué)組成的合成型液相有機熱載(zǎi)體混合使(shǐ)用，以(yǐ)及将不(bú)同廠商(shāng)生産的礦(kuàng)物油型有機熱載體(tǐ)混合(hé)使(shǐ)用，應滿(mǎn)足以下要(yào)求。
ａ）應(yīng)通過gb/t 23800的(de)熱(rè)穩定(dìng)性檢(jiǎn)驗，且比原(yuán)有的在用(yòng)有機(jī)熱載(zǎi)體具有更(gèng)高或相當(dāng)的熱穩定(dìng)性；
ｂ）符合本(běn)标準第(dì)4章(zhāng)的要(yào)求；
ｃ）加(jiā)入前應通過表1規定的驗(yàn)證檢驗；
ｄ) 生産商或供應商應保證混(hùn)用後(hòu)的有機熱載體能夠(gòu)安全使用。
8.4 傳熱(rè)系統中加入(rù)的(de)混用有機熱載(zǎi)體的數量(liàng)及混合比(bǐ)例(lì)應(yīng)有準确記(jì)錄，同時應(yīng)對混用後的有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)取樣并保(bǎo)留2l的複驗(yàn)樣品(pǐn)。
8.5 混用後的(de)有(yǒu)機(jī)熱載(zǎi)體應(yīng)按照原有(yǒu)的(de)在用有機熱(rè)載體性質和(hé)性能條(tiáo)件使用，其(qí)質量(liàng)指标應符(fú)合表(biǎo)2要求(qiú)。
9 回收處理(lǐ)
9.1 對于尚具有回收處理價值的(de)在用有機(jī)熱載(zǎi)體，可(kě)采(cǎi)用蒸餾(liú)、過濾及加(jiā)氫精制等工(gōng)藝方法進行(háng)回(huí)收(shōu)處理(lǐ)，去除(chú)其中污染(rǎn)物和部分(fèn)變質(zhì)物，使其(qí)質量得(dé)到一定程(chéng)度的改善，達到允許使用的(de)質量指(zhǐ)标後可返回原(yuán)系統繼續使用(yòng)。
9.2 回收處(chù)理工藝不應采(cǎi)用酸堿(jiǎn)中和(hé)法(fǎ)降(jiàng)低其(qí)酸值(zhí)，也(yě)不得采用加入其它化(huà)學添加(jiā)劑(jì)的方法改變其物理性質。
10 傳(chuán)熱系統的(de)清(qīng)洗
10.1 當(dāng)系統(tǒng)中有(yǒu)機熱載(zǎi)體(tǐ)被嚴(yán)重污染，或鍋爐(lú)爐管發生(shēng)過熱超(chāo)溫事故(gù)後，以及系(xì)統更換有機熱載體(tǐ)
之前(qián)，應對鍋爐(lú)及系(xì)統(tǒng)進行檢(jiǎn)查。如(rú)果(guǒ)已(yǐ)産生結(jié)焦(jiāo)或殘(cán)油粘(zhān)附嚴(yán)重，應(yīng)采用适當的清洗方(fāng)式将(jiāng)系(xì)統(tǒng)中存(cún)在的污染物和(hé)爐管内的結焦(jiāo)物清除(chú)，以保持系統(tǒng)的(de)清潔，避免新(xīn)更(gèng)換有機(jī)熱載(zǎi)體(tǐ)被(bèi)污染。
10.2 有機熱載(zǎi)體系(xì)統的清洗(xǐ)不應采用對有機熱(rè)載體(tǐ)有(yǒu)污(wū)染或對系統材料有(yǒu)腐蝕危害(hài)的清(qīng)洗介(jiè)質。
10.3 有(yǒu)機熱載體注入清洗(xǐ)後的(de)系(xì)統中并(bìng)完成(chéng)排汽(qì)脫水(shuǐ)後應取樣檢驗(yàn)，其質量應符合表1中允許使用(yòng)
的質(zhì)量指标。
11 更換與(yǔ)廢棄(qì)
11.1 當在用有機(jī)熱(rè)載體(tǐ)的運動黏度、酸(suān)值、殘(cán)炭(tàn)或(huò)污染(rǎn)程度(dù)處在表2的“停止使用(yòng)指标”範圍内，并且難(nán)以有效回收(shōu)處(chù)理至允(yǔn)許(xǔ)使用(yòng)的質量指标時，應全(quán)部或部分(fèn)更換(huàn)新的有機熱載體。
11.2 更換出(chū)的有機熱(rè)載體(tǐ)應按(àn)照(zhào)國家安(ān)全環保部門有關處理廢棄石(shí)油及化工(gōng)産品(pǐn)的法(fǎ)律規(guī)定處(chù)理。
____________________________________________________________
gb24747-2009
附 錄 a (規範性附錄)
有機熱載(zǎi)體(tǐ)酸值測(cè)定法(fǎ)(電位滴定法(fǎ))
a.1 概(gài)要
a.1.1 本方(fāng)法适用(yòng)于有機(jī)熱載體酸值的測定，酸(suān)值的測量範圍(wéi):0 mg/g(以koh計)～30 mg/g (以koh計)。
a.1.2 本方法以(yǐ)氫氧(yǎng)化鉀(異丙醇)标準溶(róng)液(以(yǐ)下簡稱koh标(biāo)準溶液)為(wéi)滴定(dìng)劑，用(yòng)甲(jiǎ)苯、異丙(bǐng)醇和少量(liàng)水的混合(hé)溶劑溶解試樣(yàng)，通過複合電極(jí)或者一對(duì)玻璃指示(shì)電極(jí)－銀／氯化銀(yín)(aｇ/aｇcｌ)參比(bǐ)電極(jí)進行電位(wèi)滴定(dìng)。根據koh标準(zhǔn)溶液(yè)消耗(hào)體積和電位值繪制(zhì)滴定曲(qǔ)線(xiàn)圖，當(dāng)曲線(xiàn)出現明顯(xiǎn)突躍點(即(jí)化學(xué)計量點)時為終(zhōng)點。由于有機熱載體存在多種(zhǒng)弱酸(suān)，因此在滴(dī)定過(guò)程中(zhōng)往往(wǎng)存在多個突躍(yuè)點，終(zhōng)點判(pàn)斷以(yǐ)最靠近ｐh 11±0.02的(de)标準(zhǔn)緩沖(chòng)液的電位(wèi)值所對的(de)突躍(yuè)點來(lái)計(jì)算酸值(zhí)；如果滴定過程中找不(bú)到突躍(yuè)點，則以滴(dī)定到(dào)電極(jí)在(zài)ｐh 11±0.02标準緩沖溶液中測得(dé)的電(diàn)位值時(shí)所(suǒ)消耗的标(biāo)準溶液體(tǐ)積來(lái)計算(suàn)酸值。
a.2 儀器(qì)
a.2.1 電位滴定(dìng)儀
a.2.1.1 自動電(diàn)位滴定(dìng)儀(yí)
自動(dòng)電位滴定儀基(jī)本要求(qiú)：
ａ) 自動滴(dī)定系(xì)統能(néng)滿足(zú)a.5.7中(zhōng)的(de)設置(zhì)需求(qiú)；
ｂ) 馬達驅動滴定管：精度不(bú)低于±0.001ｍl；
ｃ) 滴定劑添加方(fāng)式應(yīng)能進(jìn)行動态添(tiān)加模式，即(jí)在滴定(dìng)過程中，滴定(dìng)劑的(de)添加(jiā)體積和(hé)速率應能随(suí)電(diàn)位改變(biàn)而變化；
ｄ) 測(cè)量方(fāng)式為“平(píng)衡控(kòng)制(zhì)模式”，自(zì)動滴定(dìng)過程呂應同時(shí)進行電位滴定(dìng)曲線和－階微分(fèn)曲線(xiàn)的繪(huì)制(zhì)；
ｅ) 盛(shèng)裝koh标準溶(róng)液的試劑瓶應設有可以(yǐ)吸收co2的幹燥管(guǎn)(例如盛有(yǒu)蘇打、堿石灰等(děng)物質的(de)幹(gàn)燥管(guǎn))；
ｆ) 機械(xiè)攪拌(bàn)器：應(yīng)采用程(chéng)序控制，可用螺旋(xuán)槳攪(jiǎo)拌器或者(zhě)磁力攪拌(bàn)器。攪(jiǎo)拌速(sù)度應能充分攪(jiǎo)拌液體(有(yǒu)漩渦(wō)産生，但不(bú)可濺出液體(tǐ)或者将空氣攪入(rù)溶液(yè)中)；
ｇ) 滴(dī)定标，100ｍl容積(jī)，材質為硼矽酸鹽(yán)玻璃(lí)或其他(tā)不會與有機熱(rè)載體作用(yòng)的材(cái)料。
a.2.1.2 手動(dòng)電(diàn)位滴(dī)定儀(yí)
手(shǒu)動(dòng)電位(wèi)滴定(dìng)儀基本要(yào)求：
ａ) 電位計或伏特計(jì)：電(diàn)極(jí)符合a.2.2中的規定，并且(qiě)兩個電極(jí)之間(jiān)的電阻(zǔ)介(jiè)于0.2mΩ～20mΩ時(shí)，電位計或伏特(tè)計的精度為±0.5mv，靈(líng)敏度為±0.2mv，量(liàng)程至(zhì)少為(wéi)±500mv。
ｂ) 儀(yí)器應能顯示電位值或ph值。
ｃ) 儀器必須防靜電場(chǎng)。玻璃電(diàn)極的表面暴露(lù)部分、玻(bō)璃電極的導線、滴定台(tái)、電位計以(yǐ)及(jí)電位計的接線柱(zhù)都應接地或分(fèn)别加以屏蔽，用(yòng)以隔離外(wài)部靜(jìng)電場。
ｄ) 微量滴(dī)定(dìng)管：分刻度(dù)不大(dà)于0.01ml；精(jīng)度(dù)不低于(yú)±0.005ml。koh标準溶液(yè)直接通過(guò)滴定(dìng)管加(jiā)入至(zhì)滴定容器(qì)而不(bú)會(huì)暴露在環境(jìng)空氣中。盛(shèng)裝koh的(de)滴(dī)定(dìng)管需(xū)要(yào)有幹燥管盛(shèng)放蘇打、堿石灰(huī)或者(zhě)其(qí)他(tā)可以(yǐ)吸收co2的(de)物質。
ｅ) 滴(dī)定杯(bēi)，100ml~250ml容(róng)積，材質(zhì)為硼矽酸(suān)鹽玻(bō)璃或(huò)其他不會(huì)與有(yǒu)機(jī)熱(rè)載體(tǐ)作用的(de)材料。
ｆ) 滴(dī)定台，能夠合理(lǐ)放置電極(jí)、攪拌(bàn)器和(hé)滴定管等(děng)。
ｇ) 機械攪拌器：可(kě)用磁(cí)力攪拌器(qì)或螺旋槳攪拌器(qì)。攪拌(bàn)速度應(yīng)能充(chōng)分攪拌液(yè)體（有(yǒu)漩渦産生(shēng)，但不可(kě)濺(jiàn)出液體或(huò)者将(jiāng)空氣(qì)攪入溶液(yè)中）。如果使用電動攪(jiǎo)拌設(shè)備(bèi)，需(xū)要正(zhèng)确使用(yòng)和接地(dì)，防止在滴定過程中電機通電(diàn)或斷(duàn)電時(shí)造成儀表讀數(shù)的持續變化(huà)。
____________________________________________________________
gb24747-2009
a.2.2 測量電(diàn)極 a.2.2.1 測量電極應選用适合(hé)于非(fēi)水滴定的(de)标準ｐh電極。
a.2.2.2 複合(hé)電極。測量(liàng)電極内有ag/agcl參比(bǐ)電極(jí)，便于(yú)操作(zuò)和維護。電(diàn)極填充液采用(yòng)1 mol /l～3 mol /l licl乙醇溶液(yè)，複合(hé)電極的液(yè)接部(bù)位一般應帶有(yǒu)可活動(dòng)的保護(hù)套管(guǎn)，以方便清(qīng)洗和更換(huàn)填充液。複合電極的(de)響應比雙電極(jí)系統的響應更(gèng)好或者相(xiàng)當。
a.2.2.3 雙(shuāng)電極(jí)或叁(sān)電極(jí)。雙電極：玻(bō)璃指示電極－銀／氯化銀(ag/agcl)參比電(diàn)極，參(cān)比電(diàn)極中(zhōng)填充(chōng)1 mol /l～3 mol /l licl乙醇溶(róng)液(yè)。叁電極在雙(shuāng)電極基礎上增加第三(sān)個輔(fǔ)助電極，比(bǐ)如鉑電極(jí)，可以用于增(zēng)加(jiā)電極(jí)在某些系統中(zhōng)的穩定(dìng)性。
a.3 試劑
a.3.1 除(chú)另有說(shuō)明外，全部(bù)測(cè)定試驗(yàn)用的試劑(jì)均為(wéi)分析(xī)純試劑。試(shì)驗用水應符合gb/t 6682二級(jí)水(shuǐ)的規定(dìng)。商業采購(gòu)的标準溶(róng)液和ｐh标準(zhǔn)緩沖溶(róng)液可以代替實驗室配(pèi)制并标定的标(biāo)準溶(róng)液(yè)和ｐh标準(zhǔn)緩沖(chòng)溶液(yè)。
a.3.2 異丙(bǐng)醇(注意：易燃、有毒)。無水(水含量(liàng)小于0.1％)。如果(guǒ)試劑(jì)含水(shuǐ)量大于(yú)0.1％，則(zé)需要通過(guò)多層闆式柱蒸餾，放棄初始(shǐ)5%蒸餾液(yè)，使用(yòng)餘下的95％試劑。也(yě)可以用分(fèn)子篩(shāi)柱進(jìn)行幹(gàn)燥，1份分子篩可以幹燥10份(fèn)試劑。
a.3.3 乙醇(注意(yì)：易燃(rán))。
a.3.4 氯化(huà)锂，licl。
a.3.5 氯(lǜ)化锂電極填充(chōng)液(1 mol /l～3 mol /l licl-乙醇溶液(yè))。建議采(cǎi)用商(shāng)品氯化锂(lǐ)－乙醇電極填充(chōng)液。
a.3.6 甲苯(注意：易(yì)燃、有毒(dú))。
a.3.7 混合溶(róng)劑：将(jiāng)異丙(bǐng)醇、甲(jiǎ)苯、水按(495ｍl±5ｍl)：(500ｍl±5ｍl)：(5ｍl±0.2ｍl)的(de)比例(lì)配(pèi)制(zhì)，搖(yáo)勻(yún)靜置(zhì)。混合(hé)溶劑需要大量(liàng)配(pèi)制，并且(qiě)每次滴定前都要做空(kōng)白試驗(yàn)。
a.3.8 标準(zhǔn)緩沖(chòng)液ｐh 4、ｐh 7、ｐh 11。緩(huǎn)沖溶(róng)液需要按規定的穩定期(qī)限内使(shǐ)用(穩定(dìng)有效期(qī)可以從制造商處獲取(qǔ))，當被(bèi)污染時應(yīng)及時進行更換(huàn)。
a.3.9 微酸性水(shuǐ)：用1：4 hcl調節水溶液ｐh值為(wéi)4.5～5.5。
a.3.10 氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)(注意(yì)：可造成灼傷(shāng))。
a.3.11 ｃ(koh)=0.02 mol /l～0.08 mol /l氫氧化鉀(jiǎ)－異(yì)丙醇(chún)标準溶(róng)液。一般(bān)自動(dòng)滴定時，宜(yí)配制ｃ(koh)=0.05 mol /l～0.08 mol /l；手動(dòng)滴定(dìng)時，宜配制(zhì)ｃ(koh)=0.02 mol /l～0.05 mol /l。
a.3.11.1 配(pèi)制(zhì)：稱取3ｇ～5ｇ氫(qīng)氧化鉀(jiǎ)，加入到(dào)1000ｍl異(yì)丙醇中劇(jù)烈搖動，使(shǐ)氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)盡量(liàng)溶解(jiě)，然後加(jiā)熱回流(注(zhù)意(yì)溶液(yè)體積(jī)不(bú)可超過(guò)回流瓶容積的2／3，必要時可(kě)分次(cì)在流(liú))，當(dāng)加(jiā)熱(rè)至(zhì)微沸(fèi)時加(jiā)入适(shì)量氫氧化鋇(半匙左(zuǒ)右)，繼續微(wēi)沸回流10min。将此溶(róng)液靜置(zhì)2天，吸出(chū)上層澄清液或(huò)用玻(bō)璃(lí)漏鬥過(guò)濾，将澄清标準(zhǔn)溶液(yè)裝入耐堿(jiǎn)的試劑瓶中(試(shì)劑瓶必須設有(yǒu)防止co2的幹燥管)，标定(dìng)後待用。
注(zhù)：加(jiā)氫氧(yǎng)化鋇的(de)目的是除去co2,若(ruò)不加氫(qīng)氧(yǎng)化鋇(bèi)，标準(zhǔn)溶液易受(shòu)co2影響而産生混(hùn)濁。
a.3.11.2 标(biāo)定：分(fèn)别準(zhǔn)确稱取(qǔ)3份0.2ｇ～0.3ｇ（準确(què)至±0.0002g）經110℃±5℃烘幹至恒(héng)重的鄰苯二甲(jiǎ)酸氫(qīng)鉀，在滴定(dìng)杯中各加60ml新煮(zhǔ)沸冷卻不含二(èr)氧化碳的(de)二級(jí)水溶解。
自動電位滴定儀标定：按儀器要求進(jìn)行标定操作，滴定至(zhì)終點時，儀器自動顯示氫(qīng)氧化鉀标(biāo)準溶(róng)液的濃度(dù)。
手動(dòng)電位滴定(dìng)儀(yí)标(biāo)定：将(jiāng)待标(biāo)定的(de)氫氧化(huà)鉀(jiǎ)标準(zhǔn)溶液裝(zhuāng)入電位(wèi)滴定儀的(de)滴定(dìng)管中(zhōng)，在已溶解(jiě)的鄰苯(běn)二甲酸氫鉀中加(jiā)入2滴(dī)1%酚酞(tài)指示劑，用(yòng)氫(qīng)氧(yǎng)化鉀(jiǎ)标準(zhǔn)溶液滴(dī)定至溶(róng)液呈粉(fěn)紅(hóng)色（10s不(bú)褪色），另(lìng)取60ml二級(jí)水作(zuò)空白。記錄(lù)氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)消耗(hào)體積，然後按式（a.1）進行計算(suàn)。
……………………(a.1)
式中(zhōng)：
c(koh)－氫氧(yǎng)化鉀(jiǎ)标準溶液(yè)的濃(nóng)度，單位為摩(mó)爾每升(shēng)（mol/l）；
v1―滴定(dìng)鄰苯(běn)二甲(jiǎ)酸氫鉀時(shí)消耗(hào)的氫氧(yǎng)化鉀溶液的體積，單位為(wéi)毫(háo)升（ml）；
v0－空白試(shì)驗消耗氫氧(yǎng)化(huà)鉀溶液(yè)的體積(jī)，單位為(wéi)毫升（ml）；
m－鄰(lín)苯二(èr)甲(jiǎ)酸氫鉀(jiǎ)的質量，單位為(wéi)克（g）；
204.2－鄰苯二甲酸(suān)氫鉀（khc8h4o4）的摩(mó)爾質(zhì)量，單位為克每(měi)摩爾(ěr)(g/mol)。
________________________________________________________
gb24747-2009
a.3.11.3 标準(zhǔn)溶液(yè)平行标定的誤(wù)差應小于0.0005mol/l。由于空氣(qì)中的co2易影(yǐng)響氫氧化(huà)鉀标準溶(róng)液濃度的(de)準确(què)性，因(yīn)此标(biāo)準溶液應(yīng)經(jīng)常(cháng)進行标定(dìng)（一般每月(yuè)至(zhì)少(shǎo)一次(cì)）。
警告：異丙醇、甲苯(běn)等試劑都是(shì)有毒物質，應(yīng)嚴(yán)防入口或濺在皮膚及(jí)眼(yǎn)睛内(nèi)，溶液(yè)配(pèi)制(zhì)及測(cè)定(dìng)過程應(yīng)在通(tōng)風櫥(chú)中進行，并(bìng)戴好防護(hù)眼鏡(jìng)、乳膠手套(tào)、防毒(dú)口罩等防(fáng)護用(yòng)品(pǐn)。
a.4 電極系(xì)統
a.4.1 電(diàn)極準備(bèi)
a.4.1.1 滴定(dìng)所(suǒ)用ag/agcl參(cān)比(bǐ)電極，采(cǎi)用氯化锂電極(jí)填充(chōng)液，否則需更(gèng)換。方法(fǎ)為：排(pái)空電(diàn)極(jí)中原有(yǒu)的電(diàn)解液(yè)，用氯化锂電極填充液清(qīng)洗數次，最後充滿氯(lǜ)化锂(lǐ)電極填充(chōng)液。複合電(diàn)極也做同(tóng)樣處理。
a.4.1.2 電(diàn)極電位的(de)檢(jiǎn)測：新電(diàn)極、久(jiǔ)置(zhì)的電極(jí)或者新(xīn)安裝的(de)電位(wèi)滴定儀首(shǒu)次使(shǐ)用時，都要進行電極電位的檢測，之後也(yě)要定期進(jìn)行檢測。
檢測方法：先(xiān)用混(hùn)合(hé)溶劑清(qīng)洗電極，再用二(èr)級水(shuǐ)清洗後用濾紙吸幹電極上的水滴(dī)。将電(diàn)極浸入ph 4±0.02标準緩(huǎn)沖液(yè)中(zhōng)，攪(jiǎo)拌1min後讀取電位(wèi)值（mv數(shù)）；取出電極(jí)依次(cì)用二(èr)級水(shuǐ)及ph 7緩(huǎn)沖液淋洗後，再(zài)浸入ph 7±0.02标準(zhǔn)緩沖(chòng)液中(zhōng)，攪(jiǎo)拌(bàn)1min後讀取電位(wèi)mv數(shù)，計算(suàn)兩次測定的電(diàn)位差值(zhí)。确(què)認電(diàn)極填充液可以自由流出，重新(xīn)測量(liàng)。如果還是(shì)小于(yú)158mv，清(qīng)洗或者(zhě)更換電(diàn)極。
a.4.1.3 當采(cǎi)用兩(liǎng)電極或叁(sān)電(diàn)極(jí)時(shí)，測(cè)量電(diàn)極和(hé)參(cān)比電(diàn)極(jí)應被認為(wéi)是一(yī)體的。如(rú)果其中(zhōng)一支改變了，則這一電極體系(xì)也改變了，需要(yào)重新測試。
a.4.1.4 每次(cì)使用(yòng)前，應先将(jiāng)電極(jí)在(zài)微酸性(xìng)水中浸泡5min以上(shàng)，再用二級水清洗，然後再(zài)用混(hùn)合溶劑清(qīng)洗後(hòu)進行測定(dìng)。
a.4.1.5 電極不(bú)使用時(shí)，應将(jiāng)電極浸泡在(zài)氯(lǜ)化锂電極(jí)填充(chōng)液中(zhōng)（球泡應完(wán)全浸沒）。使(shǐ)用時(shí)，可(kě)将電極(jí)存放(fàng)在ph 4.5±5.5的(de)微(wēi)酸性(xìng)水(shuǐ)中。注意：在(zài)兩次滴定之(zhī)間如相(xiàng)隔較長的(de)時間(jiān)（超過(guò)1h），盡量不要(yào)将電(diàn)極浸(jìn)在混合溶(róng)劑(jì)中。
a.4.2 ep電位(wèi)值的校正
a.4.2.1 定期(qī)用新(xīn)鮮的ph 11±0.02标準(zhǔn)緩沖溶液校正(zhèng)電極，以确保當(dāng)滴定(dìng)曲(qǔ)線(xiàn)上沒(méi)有明(míng)顯突躍點(diǎn)時可以正确判定終點(diǎn)。因為不(bú)同的(de)玻璃電(diàn)極對氫(qīng)離子活度(dù)的響應(yīng)不(bú)完全一樣(yàng)，因(yīn)此每個(gè)電極都應定期(qī)用ph 11±0.02标準緩沖(chòng)溶液校正ep電位值(zhí)。
a.4.2.2 将電極浸(jìn)入ph 11±0.02标(biāo)準緩沖溶液中，攪拌約5min，控(kòng)制測(cè)量過程中緩沖(chòng)溶液的溫度變(biàn)化在2℃以内，讀取(qǔ)電位值。該(gāi)電位值(zhí)即ep電(diàn)位值，可(kě)作為試(shì)樣(yàng)測定過程中，找不到(dào)滴定曲線(xiàn)突躍(yuè)點時(shí)酸值的滴(dī)定(dìng)終點(diǎn)。
a.5 酸(suān)值的(de)測定(dìng)
a.5.1 标(biāo)準溶液(yè)預備(bèi)
測定前，koh标(biāo)準溶液(yè)需(xū)要進行循(xún)環或者潰液（将管(guǎn)内的空(kōng)氣排(pái)出，并确保(bǎo)滴定管内(nèi)充滿标準(zhǔn)溶液），以保(bǎo)證标(biāo)準溶液濃(nóng)度均(jun1)勻(yún)一緻。
a.5.2 測(cè)空白
每(měi)一批樣(yàng)品測定時或混(hùn)合溶劑(jì)配(pèi)制後，都應進行空白(bái)測(cè)定：取60ml混合溶(róng)劑至滴定杯，并(bìng)放到滴定(dìng)台上(shàng)。自動(dòng)滴定時，采(cǎi)用非(fēi)常小的增(zēng)量(liàng)體積（0.001ml～0.005ml）,用測定(dìng)新油相(xiàng)同(tóng)的(de)模(mó)式進行滴定。手(shǒu)動滴(dī)定時，按0.01ml～0.05ml增量加(jiā)入koh标準溶液，每次(cì)增量加(jiā)入後應(yīng)等(děng)到電(diàn)位穩(wěn)定再(zài)加入(rù)下一滴，當每次(cì)增量(liàng)加入(rù)後電位值不(bú)再變化(huà)時，記錄儀(yí)表(biǎo)讀數。
a.5.3 樣品處(chù)理 a.5.3.1 有(yǒu)機熱載(zǎi)體如果(guǒ)出現沉澱(diàn)時，樣(yàng)品應經過适當(dāng)處理(lǐ)：将有沉(chén)澱(diàn)物的樣品(pǐn)在原(yuán)取樣(yàng)罐中(zhōng)加熱(rè)至60℃±5℃，并激烈地攪拌，使沉澱物均(jun1)勻地懸浮于油樣中(zhōng)（如果取樣(yàng)罐中樣(yàng)品體積(jī)超過(guò)容積的四(sì)分之三，需将樣(yàng)品全部轉移(yí)至(zhì)另一幹(gàn)淨(jìng)的玻(bō)璃瓶中(zhōng)，玻璃瓶(píng)的容積(jī)應該超(chāo)過整個(gè)樣品體(tǐ)積的(de)三分(fèn)之(zhī)一，并将留在原儲(chǔ)罐中剩(shèng)餘的沉(chén)澱物(wù)激烈地攪(jiǎo)拌(bàn)後也轉移到(dào)玻璃瓶中）。
_________________________________________________________
gb24747-2009
a.5.3.2油樣在放(fàng)置時(shí)可能會發(fā)生(shēng)略微變化，取(qǔ)樣後(hòu)應盡(jìn)快進行測(cè)定，并(bìng)記錄取樣和測(cè)定時(shí)間。
a.5.4 稱量
試(shì)樣測定至(zhì)少應進行(háng)兩份(fèn)平行(háng)試驗。将(jiāng)試樣激烈搖勻後，在滴(dī)定杯(bēi)中稱取合(hé)适的(de)試樣量，建(jiàn)議按表a.1稱(chēng)量。
表(biǎo)a.1 建議(yì)稱樣量
酸(suān)值範圍／ [mg/g(以koh計)] | 稱樣量/ g | 稱樣(yàng)精度(dù)/ g |
＜0.2 | 15～20 | ±0.005 |
0.2～＜1.0 | 10～15 | ±0.005 |
1.0～＜3.0 | 5～10 | ±0.002 |
≥3.0 | 1～5 | ±0.001 |
a.5.5 滴定(dìng)準備(bèi)
a.5.5.1 在加有試(shì)樣的滴定杯(bēi)中加入(rù)60ml混合溶劑，準備好(hǎo)電(diàn)極（見a.4.1.2）。将滴定杯(bēi)放在(zài)滴(dī)定台上(shàng)，調節(jiē)電(diàn)極(jí)高度(dù)使球泡完全浸(jìn)入被測液(yè)體中。開動攪拌器，保(bǎo)持整個(gè)滴定過(guò)程中(zhōng)轉速一緻(zhì)。
a.5.5.2 選擇(zé)合适的滴(dī)定管，充滿koh标(biāo)準(zhǔn)溶液，将(jiāng)滴定管(guǎn)裝上(shàng)滴(dī)定(dìng)台，使(shǐ)饋液(yè)管端口略(luè)低于(yú)球泡(pào)底部(bù)。記錄初始滴定管和儀表讀數。
a.5.6 自動滴定(dìng)方法
a.5.6.1 自動滴定時，儀器(qì)的設置(zhì)對酸值較小(xiǎo)的(de)有機熱載體(tǐ)的(de)頂結(jié)果影響較大。為(wéi)了提(tí)高測定的準确(què)性和(hé)重複(fú)性，測定未使用(yòng)有機熱載體（以(yǐ)下簡稱(chēng)新油）的(de)酸值(zhí)時，需放慢(màn)滴定速度(dù)，而且(qiě)每滴koh 标(biāo)準溶液(yè)體積(jī)應盡(jìn)可能(néng)小。但過慢的滴(dī)定速(sù)度(dù)在測定在用(yòng)有機熱載(zǎi)體（以下簡(jiǎn)稱舊油）的酸值時，會(huì)耗時(shí)過(guò)長，因此(cǐ)自動(dòng)電位滴定(dìng)儀應分别(bié)設置新油和舊油的(de)測定方(fāng)法。
a.5.6.2 儀器的設置和操作除了(le)按照(zhào)儀器制造商的要求(qiú)外，還應符合(hé)本(běn)标準的設(shè)定要求。
a.5.6.2.1 滴定(dìng)終點的設定(dìng)：
按(àn)a.4.2.2測量ep電(diàn)位值(zhí)，25℃時ep電位值(zhí)約為－236mv，滴定結束(shù)時的(de)電位(wèi)值應(yīng)設置為(wéi)超過ep電(diàn)位值60mv～100mv,即設(shè)定－290mv～－340mv為(wéi)滴定終止電位(wèi)；同時按下列情(qíng)況，根據滴(dī)定曲線設置終(zhōng)點判(pàn)斷，并(bìng)計(jì)算酸值(zhí)：
a) 以(yǐ)最靠近ep電位(wèi)值所(suǒ)對應的突(tū)躍點為終(zhōng)點；
b) 如(rú)果滴定過程中(zhōng)找不(bú)到(dào)突(tū)躍點，則以(yǐ)滴定到ep電(diàn)位值時所消耗(hào)的标準溶(róng)液體積來計算酸值(zhí)。
a.5.6.2.2 滴定(dìng)過程中koh标準溶液滴定體(tǐ)積的(de)設定：
a) 新油(yóu)測定：最大滴加(jiā)量0.01ml；最(zuì)小(xiǎo)滴加量(liàng)不大于0.001ml（或(huò)者加液速率最大0.1ml／min；最(zuì)小0.01ml／min）；停止滴(dī)定體(tǐ)積為10ml；
b) 舊油(yóu)測定(dìng)：最大滴加量0.1ml；最(zuì)小滴(dī)加量不大(dà)于0.005ml（或者(zhě)加液速(sù)率最大0.5ml/min；最小0.05ml/min）；停(tíng)止滴定體(tǐ)積為20ml。
a.5.6.3 滴定(dìng)過程中koh标(biāo)準溶(róng)液采(cǎi)用動(dòng)态添(tiān)加(jiā)模式或(huò)等量(liàng)滴定模式(shì)，應使(shǐ)每(měi)次(cì)增量(liàng)後電位變化的範圍(wéi)控(kòng)制在5mv~15mv。如果電位在(zài)10s内變(biàn)化小(xiǎo)于5mv，加入下一滴，最長等待(dài)時間(jiān)為60s。
a.5.6.4 當電位(wèi)超過(guò)ep電(diàn)位值60mv以(yǐ)上，停(tíng)止滴定。如(rú)果一階導數上(shàng)有超(chāo)過靜(jìng)電噪(zào)音産生(shēng)的(de)最大(dà)峰時(shí)，識别為突(tū)躍點。自動(dòng)滴定(dìng)儀測定後将直(zhí)接顯示(shì)酸(suān)值的測定結果。
a.5.6.5 滴定結束後，應(yīng)用混(hùn)合溶劑仔細将(jiāng)電極清洗(xǐ)幹淨(jìng)。尤其是配置有(yǒu)自動(dòng)進樣(yàng)器的(de)電位滴定儀，當測定黏度較大(dà)的舊油(yóu)時，光(guāng)靠(kào)自動清洗(xǐ)可能(néng)難以洗淨電極，必要時應取下(xià)電極(jí)，手動進行(háng)仔細(xì)的清(qīng)洗。
a.5.7 手動滴定方(fāng)法
a.5.7.1 以(yǐ)合适的(de)速(sù)度滴(dī)加koh标準溶液，待(dài)反(fǎn)應至電位穩定後，記錄标(biāo)準溶液滴定體積，并讀取此時的(de)電位(wèi)值(zhí)。
______________________________________________________________
gb24747-2009
a.5.7.2 滴(dī)定過程應(yīng)按下列要(yào)求控制： a) 新油的測定：
1) 為了得到(dào)更好的(de)精确度(dù)，koh标準溶液濃度(dù)應采用(yòng)0.02mol/l或(huò)者更(gèng)小的(de)濃度；手動(dòng)滴定管（最(zuì)小分(fèn)度0.01ml）宜(yí)換為(wéi)自動(dòng)滴定(dìng)管（最小分度(dù)0.001ml），以(yǐ)得到(dào)更小(xiǎo)的koh标(biāo)準溶(róng)液的添加(jiā)量；
2) 滴(dī)定過(guò)程中，如果(guǒ)koh标準(zhǔn)溶液每增加0.05ml，電(diàn)位變化小于10mv，可(kě)适當(dāng)地(dì)增大(dà)每(měi)次的滴加量，使(shǐ)産生(shēng)的電位變(biàn)化約等于10mv；如果koh标(biāo)準溶液每增(zēng)加0.05ml時(shí)，電(diàn)位(wèi)值變(biàn)化大于10mv，則每次(cì)滴加量要減少(shǎo)至0.01ml或(huò)更(gèng)少，直到(dào)每次增量(liàng)後的(de)電位變化小(xiǎo)于(yú)5mv,并且(qiě)儀(yí)器顯示(shì)電位值(zhí)已經超(chāo)過ep電位值(zhí)為止。
b) 舊油的(de)測定：
滴(dī)定過(guò)程中(zhōng)，如果(guǒ)koh标準溶液每增加0.1ml，電位(wèi)變(biàn)化小于20mv，可(kě)适當地增(zēng)大每(měi)次的滴加(jiā)量，使産生的電(diàn)位變化約等于(yú)20mv；如果koh标(biāo)準溶液(yè)每增(zēng)加0.1ml時，電位(wèi)值變(biàn)化(huà)大于20mv，則(zé)每次滴(dī)加(jiā)量要減少至0.02ml或(huò)更少，直到(dào)每次(cì)增量後的(de)電位變化(huà)小(xiǎo)于(yú)5mv，并且(qiě)儀器(qì)顯示電位值已(yǐ)經超(chāo)過ep電位值為止(zhǐ)。
a.5.7.3 記錄(lù)koh标準(zhǔn)溶液消耗體積(jī)和對(duì)應的(de)電位(wèi)值。當ep電(diàn)位(wèi)值附近出現明(míng)顯突(tū)躍時為終點。如(rú)果突躍不明顯或(huò)者沒有(yǒu)突躍(yuè)時，以(yǐ)ep電位值為(wéi)終點。
a.6 計算(suàn)
自動(dòng)滴定和(hé)手(shǒu)動滴(dī)定都可(kě)按(àn)式（a.2）計(jì)算酸值。
s=（v-v0）×c(koh)×56.1/m ························(a.2)
式中：
s—有(yǒu)機熱(rè)載體(tǐ)酸值，單位為毫克每(měi)克，以氫氧化鉀(jiǎ)計[mg/g(koh計)]
v—滴定(dìng)終點(diǎn)時koh标準溶液消(xiāo)耗體積(jī)，單位為(wéi)毫升(shēng)（ml）。如果(guǒ)有突(tū)躍點時，終點是最接(jiē)近ep電(diàn)位值(zhí)突(tū)躍點所消耗(hào)的體積；當突躍(yuè)點不明顯(xiǎn)或沒(méi)有時(shí)，終點為滴定至ep電位值所(suǒ)消耗(hào)的體(tǐ)積；
v0—混(hùn)合溶(róng)劑(jì)空白(bái)消(xiāo)耗體積，單位為(wéi)毫升(shēng)（ml）；
c(koh)—koh标(biāo)準溶液(yè)的實(shí)際濃(nóng)度，單位為(wéi)摩爾(ěr)每升(shēng)（mol/l）；
56.1—koh摩爾質(zhì)量，單位(wèi)為克每摩爾（g/mol）；
m－樣(yàng)品質(zhì)量(liàng)，單位為(wéi)克（g）。
a.7 注(zhù)意事項
a.7.1 滴(dī)定後的電極處(chù)理
不(bú)管采用(yòng)自(zì)動滴定(dìng)還(hái)是手(shǒu)動滴(dī)定(dìng)，每次滴(dī)定終止(zhǐ)後，都需用混合溶(róng)劑将(jiāng)電極(jí)清洗(xǐ)幹淨，并将電極在微(wēi)酸性水中(zhōng)浸泡5min，使玻璃電極的含水(shuǐ)凝膠(jiāo)層活(huó)化，在用混合溶(róng)劑清洗電(diàn)極，然後開始(shǐ)下一樣(yàng)品滴(dī)定。如(rú)果電極(jí)髒污，按(àn)a.7.2.2處理(lǐ)。
a.7.2 電極的(de)測試和維護(hù)
a.7.2.1 電(diàn)極響應(yīng)能力測試(shì)
電極(jí)的響(xiǎng)應速度和穩定性對(duì)于測定的準确性非(fēi)常重要。雖然電(diàn)極經(jīng)過校準能(néng)得到可接受的(de)斜率(lǜ)和截距，但(dàn)不一定(dìng)對(duì)滴定有良好的響應，因此需通(tōng)過連(lián)續測(cè)定毫伏值檢(jiǎn)查電極(jí)的響(xiǎng)應能力，其方法(fǎ)如下：
a) 設置電位(wèi)滴定為連續測(cè)毫伏值(zhí)狀态，攪(jiǎo)拌轉速與(yǔ)滴定(dìng)樣品時相同；
b) 将(jiāng)電極在二(èr)級水(shuǐ)中浸泡5min，然後浸入ph 11±0.02标準緩沖溶(róng)液中，從電(diàn)極碰(pèng)到溶液(yè)的瞬(shùn)間(jiān)開始計(jì)時(shí)，30s後，讀(dú)取電(diàn)位值；再過(guò)30s，再讀電位值，兩(liǎng)個(gè)電(diàn)位值的差(chà)值為漂移(yí)值。必(bì)要時可重複上(shàng)述步(bù)驟(zhòu)用(yòng)ph 7和ph 4的标準(zhǔn)緩沖(chòng)溶液測定；
c) 根據漂移(yí)值，按(àn)表a.2判定(dìng)電(diàn)極響應能(néng)力。
___________________________________________________________
gb24747-2009
表a.2 電極(jí)響(xiǎng)應能力(lì)判定
漂移值 | 響應能力 |
≤1 | 非(fēi)常好(hǎo) |
1＜~≤2 | 好 |
2＜~≤3 | 可接受 |
3＜~≤4 | 有問(wèn)題 |
＞4 | 不可接受 |
a.7.2.2 電(diàn)極的維(wéi)護和保(bǎo)養
a.7.2.2.1 複合電極或(huò)玻璃電極每隔(gé)一段時間（在連(lián)續使(shǐ)用時(shí)，至少每周一(yī)次）在強(qiáng)氧化(huà)性溶(róng)劑中浸(jìn)泡不(bú)超過30s，然(rán)後用二級水沖(chòng)洗，保證測量電極玻璃球泡不(bú)被堵(dǔ)塞，避免污(wū)染物造成電極(jí)信号不穩定或者造(zào)成液(yè)接電(diàn)位不(bú)明顯。
a.7.2.2.2 電極(jí)的填充液(yè)至少每周(zhōu)更換(huàn)一次(cì)，每次填充(chōng)到加入口處，并(bìng)确認電極(jí)填充液中(zhōng)沒有氣泡，如果(guǒ)有氣(qì)泡，将電極(jí)垂直，輕(qīng)拍，趕出(chū)氣泡。滴定(dìng)過程(chéng)中要始(shǐ)終保持電極填充(chōng)液的液面高于(yú)滴定(dìng)杯中的液面。
a.8 測(cè)定精(jīng)确度
按下(xià)述規定(dìng)判斷試驗結果的可靠(kào)性（95%的置(zhì)信水平）：
a） 重複性：同(tóng)一操(cāo)作者，用同一台(tái)儀器，相(xiàng)同的測(cè)試方(fāng)法，對(duì)同一(yī)試樣測得的兩(liǎng)個連(lián)續試(shì)驗結(jié)果之差不(bú)應超(chāo)過下列規(guī)定的(de)數值：
末(mò)使用有(yǒu)機(jī)熱(rè)載體(tǐ)：≤0.012（x+1）
在用(yòng)有機熱載體：≤0.12x
b） 再(zài)現性：不(bú)同操作(zuò)者，在(zài)不同(tóng)實驗室，用相同(tóng)的測試方法，對同一(yī)試樣進(jìn)行測定，所得兩個獨立(lì)結果之差不應超過下(xià)列規定(dìng)的數值(zhí)：
末使用(yòng)有機熱載體：≤0.024（x+1）
在(zài)用有機熱載體(tǐ)：≤0.24x
其中：x=兩個(gè)結果的平(píng)均值(zhí)。
__________________
___________________________________________________________
gb24747-2009
中 華 人 民(mín) 共(gòng) 和 國
國(guó) 家 标 準
有(yǒu)機(jī)熱(rè)載體安全技術條件(jiàn)
gb 24747-2009
*
中 國(guó) 标 準(zhǔn) 出 版 社(shè) 出 版 發(fā) 行(háng)
北京(jīng)複(fú)興門外三裡河北街(jiē)16号
郵政編碼：100045
網址：www.spc.net.cn
電話：68523946 68517548
中國标(biāo)準出版社秦皇(huáng)島印(yìn)刷廠印刷(shuā)
各地新華(huá)書店(diàn)經銷
*
開本880×1230 1/16 印張 1.25 字數 28千字(zì)
2009年12月(yuè)第一(yī)版 2009年(nián)12月第(dì)一次印刷
*
書号(hào)：155066·1-39449 定價21.00元
如有印(yìn)裝差(chà)錯 有(yǒu)本社發行(háng)中(zhōng)心調換(huàn)
版權專有(yǒu) 侵權(quán)必究(jiū)
舉(jǔ)報電話(huà)：（010）68533533
_______________________________________________________
